《電子技術(shù)應(yīng)用》
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鈉離子電池電極材料已經(jīng)被玩壞了

2016-08-25

  眾所周知,鈉離子電池鋰離子電池覺有十分相似的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),但是由于鈉離子電池采用的為鈉材料,因此其材料成本就要遠(yuǎn)低于鋰離子電池,并且由于鈉元素在地殼中的儲(chǔ)量十分豐富(在全部元素的儲(chǔ)量中為第6),也容易分離,因此相比于資源相對(duì)稀缺的鋰元素,鈉元素在儲(chǔ)能方面的應(yīng)用具有更大的優(yōu)勢(shì)。

  與循規(guī)蹈矩的鋰離子電池不同,鈉離子電池的電極材料可謂花樣百出!

  鈉離子電池雖然與鋰離子電池十分相似,但是鋰離子電池上的技術(shù)積累卻不能直接用于鈉離子電池,以負(fù)極為例,傳統(tǒng)的鋰離子電池負(fù)極材料石墨,由于層間距比較小,并且鈉離子在嵌入后會(huì)誘發(fā)石墨膨脹,因此無(wú)法直接用于鈉離子電池,而其他炭材料由于在鈉離子電池中容量有限,而無(wú)法應(yīng)用。

  而一些高容量的合金材料例如Sb、Sn等,和鋰離子電池存在同樣的問(wèn)題——由于存在著巨大的體積膨脹而無(wú)法應(yīng)用。

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  為了克服這些問(wèn)題,眾多的新型材料被開發(fā)出來(lái),例如SnS2–RGO,F(xiàn)eSe2,鈦基材料和磷碳復(fù)合材料等,在眾多的新材料中金屬硫化物由于其較高的容量而備受關(guān)注。

  近日,北京大學(xué)的Xusheng Wang等人利用簡(jiǎn)單高溫固相法合成了一種新型金屬硫化物負(fù)極材料SnSSe,該材料表現(xiàn)出了優(yōu)秀的循環(huán)性能和倍率性能。

  該材料具有一下幾點(diǎn)優(yōu)勢(shì):

  1)由于該材料是一種典型的層狀結(jié)構(gòu),因此在層與層之間有著足夠的空間,從而能吸收在鈉離子嵌入的時(shí)候造成的體積膨脹,從而保證材料良好的循環(huán)性能。

  2)由于Se元素的加入使得材料的導(dǎo)電性得到了提高,從而減少了材料中不反應(yīng)的惰性部分,并提高Na+的擴(kuò)散速度,從而提高電池的倍率性能。

  3)在001晶面方向的選擇性生長(zhǎng)有助于Na+的嵌入?!?)在能夠保證容量的前提下,適當(dāng)?shù)奶岣呓刂岭妷河兄诰徍筒牧系捏w積膨脹和提高材料的庫(kù)倫效率。

  5)該材料的部分贗電容有助于其實(shí)現(xiàn)大電流快速充放電。6)材料內(nèi)部產(chǎn)生的納米晶體結(jié)構(gòu),能有效防止材料破碎,提高材料的循環(huán)穩(wěn)定性。

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  該材料合成過(guò)程十分簡(jiǎn)單,將Sn、S、Se等元素化合物均勻混合,并在400℃下焙燒5小時(shí),經(jīng)過(guò)研磨就可以獲得結(jié)晶狀態(tài)良好的SnSSe材料,XRD衍射數(shù)據(jù)顯示,該晶體更傾向于沿著001晶面生長(zhǎng),這有利于增加Na+的擴(kuò)散速度。

  循環(huán)伏安掃描顯示,在還原過(guò)程中,該材料在1.62V附近出現(xiàn)一個(gè)電流峰值,表明材料的充電電壓平臺(tái)在1.62左右。同時(shí)由于材料具有贗電容,從而使得材料具有良好的循環(huán)性能,當(dāng)以500mA/g的電流密度循環(huán)600次后(0.5-3.0V),其充放電曲線幾乎重合,也就是說(shuō)循環(huán)600次后,該材料幾乎沒有衰降。

  壽命實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn),在5000mA/g的超大電流密度(12C左右)下,材料在循環(huán)1000次材料沒有發(fā)生容量衰降,材料不僅表現(xiàn)出了良好的循環(huán)壽命還表現(xiàn)出了良好的倍率性能。

  

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  該方法生產(chǎn)的SnSSe材料作為高性能鈉離子電池負(fù)極材料不僅具有高容量,十分優(yōu)異的循環(huán)性能,簡(jiǎn)單的合成工藝,并且能夠很方便的實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn),因此該材料十分適合用在一些對(duì)電池循環(huán)壽命和倍率性能要求較高的地方,例如電動(dòng)汽車等領(lǐng)域。


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